|
|
Ferrocenové acylfosfiny
Vosáhlo, Petr ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Čermák, Jan (oponent) ; Horáček, Michal (oponent)
5 Abstrakt Předložená disertační práce popisuje přípravu dvou typů doposud opomíjených acylfosfinů s ferrocenovým skeletem, FcC(O)PR2 a R1 2PfcC(O)PR2 2 (Fc = ferrocenyl, fc = 1,1'-ferrocendiyl), hodnocení jejich elektrondonorových a stérických vlastností a posouzení dopadu těchto vlastností na jejich koordinační chování a katalytickou aktivitu. Nejprve byly připraveny čtyři jednoduché acylfosfinové ligandy FcC(O)PR2 (PR2 = difenylfosfino [PPh2], dicyklohexylfosfino [PCy2], di(1-adamantyl)fosfino [PAd2] a 1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-fosfaadamantyl [PCg]), které byly oxidovány elementárním selenem na fosfinselenidy pro zjištění jejich elektrondonorových vlastností skrze měření interakčních konstant 1 JPSe. Poté byly z volných fosfinů připraveny zlatné komplexy, které byly následně testovány ve zlatem katalyzované hydrataci alkynů a cyklizaci N-propargylbenzamidu. S ligandem FcC(O)PPh2 byla provedena širší koordinační studie s palladnatými inoty. Nejprve byl ligand orthometalován za vzniku dimerního, chloridem můstkovaného komplexu, který reakcemi s dalšími P-, N- a C-donory poskytl řadu monopalladnatých komplexů. Vybraný jednojaderný komplex s trimethylfosfinovým pomocným ligandem byl alkylován organokovovými činidly za vzniku stabilních diorganopalladantých komplexů. Na závěr byly připraveny čtyři...
|
|
|
Alternativní příprava 1-(difenylfosfino)-1'-(N,N-dimethylaminomethyl)ferrocenu
Zábranský, Martin ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Byl navržen a optimalizován nový, přímočařejší a efektivnější postup přípravy 1- (difenylfosfino)-1'-(N,N-dimethylaminomethyl)ferrocenu, využívající 1-brom-1'-(difenyl- fosfino)ferrocenu jako výchozí látku a Eschenmoserovu sůl jako aminomethylační činidlo. Čistota tímto způsobem připraveného fosfinoaminu byla ověřena měřením 1 H a 31 P NMR spekter a jejich porovnáním s literaturou (M. E. Wright, Organometallics, 1990, 9, 853). Koordinační vlastnosti této sloučeniny byly studovány na jejích zlatných komplexech. Konkrétně byl připraven komplex chlorido-[1-(difenylfosfino)-1'-(N,N-dimethylamino- methyl)ferrocen]zlatný, ze kterého byl odstraněním chloridového ligandu získán špatně definovaný chloristan [1-(difenylfosfino)-1'-(N,N-dimethylaminomethyl)ferrocen]zlatný. Protonizace na atomu dusíku aminoskupiny ligandu pomocí chlorovodíku poskytla z obou látek hydrochloridy. Ukázalo se, že v takto připravených komplexech je 1-(difenylfosfino)-1'- (N,N-dimethylaminomethyl)ferrocen koordinován jako jednoduchý fosfin. Zlatné komplexy byly charakterizovány 1 H, 31 P a 13 C NMR spektry, hmotnostní spektrometrií s ionizací elektrosprejem, elementární analýzou a rentgenovou strukturní analýzou.
|
|
|
Alternativní příprava 1-(difenylfosfino)-1'-(N,N-dimethylaminomethyl)ferrocenu
Zábranský, Martin ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Byl navržen a optimalizován nový, přímočařejší a efektivnější postup přípravy 1- (difenylfosfino)-1'-(N,N-dimethylaminomethyl)ferrocenu, využívající 1-brom-1'-(difenyl- fosfino)ferrocenu jako výchozí látku a Eschenmoserovu sůl jako aminomethylační činidlo. Čistota tímto způsobem připraveného fosfinoaminu byla ověřena měřením 1 H a 31 P NMR spekter a jejich porovnáním s literaturou (M. E. Wright, Organometallics, 1990, 9, 853). Koordinační vlastnosti této sloučeniny byly studovány na jejích zlatných komplexech. Konkrétně byl připraven komplex chlorido-[1-(difenylfosfino)-1'-(N,N-dimethylamino- methyl)ferrocen]zlatný, ze kterého byl odstraněním chloridového ligandu získán špatně definovaný chloristan [1-(difenylfosfino)-1'-(N,N-dimethylaminomethyl)ferrocen]zlatný. Protonizace na atomu dusíku aminoskupiny ligandu pomocí chlorovodíku poskytla z obou látek hydrochloridy. Ukázalo se, že v takto připravených komplexech je 1-(difenylfosfino)-1'- (N,N-dimethylaminomethyl)ferrocen koordinován jako jednoduchý fosfin. Zlatné komplexy byly charakterizovány 1 H, 31 P a 13 C NMR spektry, hmotnostní spektrometrií s ionizací elektrosprejem, elementární analýzou a rentgenovou strukturní analýzou.
|
host ::
RSS.